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什么是電位滴定?

更新時(shí)間:2023-09-25      點(diǎn)擊次數(shù):908

電位滴定是通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法。與直接電位法相比,電位滴定法不需要精確測(cè)量電極電位值。因此,溫度和液接界電位的影響并不重要。 ,其精度優(yōu)于直接電位法。普通滴定方法是依靠指示劑的顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)。如果待測(cè)溶液有色或渾濁,指示終點(diǎn)就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。 。電位滴定是根據(jù)電極電位的突然跳變來(lái)指示滴定終點(diǎn)的。滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,液滴中待測(cè)離子的濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),引起電位突然跳變,仍然通過(guò)消耗的量來(lái)計(jì)算被測(cè)組分的含量。滴定劑。

電位滴定定義

使用不同的指示電極,電位滴定可進(jìn)行酸堿滴定、氧化還原滴定、絡(luò)合滴定、沉淀滴定。在酸堿滴定中,可以使用PH玻璃電極作為指示電極,在氧化還原滴定中,可以使用鉑電極作為指示電極。在絡(luò)合滴定中,如果使用EDTA作為滴定劑,則可以使用汞電極作為指示電極。沉淀滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可用銀電極作為指示電極。滴定過(guò)程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷變化,當(dāng)電極電位突變時(shí)滴定達(dá)到終點(diǎn)。用微分曲線比用普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
若采用自動(dòng)電位滴定儀,滴定過(guò)程中可自動(dòng)繪制滴定曲線,自動(dòng)尋找滴定終點(diǎn),自動(dòng)給出體積,使滴定快速、方便。
電位滴定時(shí),將參比電極和指示電極插入被測(cè)溶液中,形成工作電池。隨著滴定劑的加入,由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),被測(cè)離子濃度不斷變化,指示電極的電位也隨之變化。電勢(shì)跳躍發(fā)生在等當(dāng)點(diǎn)附近。因此,通過(guò)測(cè)量工作池電動(dòng)勢(shì)的變化,即可確定滴定的終點(diǎn)。

電位滴定儀

包括滴定管、滴定杯、指示電極、參比電極。

電位滴定以確定終點(diǎn)

使用繪制電勢(shì)的方法來(lái)確定曲線。
電位滴定曲線是滴定過(guò)程中電極電位值(電池電動(dòng)勢(shì))E與標(biāo)準(zhǔn)溶液添加體積V的關(guān)系圖。
根據(jù)繪制方法的不同,電位滴定曲線有EV曲線、普通電位滴定曲線三種,拐點(diǎn)e為等當(dāng)點(diǎn)。
拐點(diǎn)的測(cè)定:作兩條與滴定曲線成45°相切的直線,平分線與曲線的交點(diǎn)為拐點(diǎn)。
Ee 是等效點(diǎn)電勢(shì)。
Ve 是添加到當(dāng)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
電位跳躍范圍和斜率越大,分析誤差越小。
曲線,一階導(dǎo)數(shù)曲線,一階導(dǎo)數(shù)曲線。
曲線峰值處的點(diǎn) e 是當(dāng)量點(diǎn)。
利用相鄰的兩個(gè)E、V值求:
=0為等當(dāng)點(diǎn)
式中,V1、V2為該值的計(jì)算值。

電位滴定技術(shù)特點(diǎn)

與使用指示劑的容量分析相比,電位滴定具有許多優(yōu)點(diǎn)。首先,它可用于有色或渾濁溶液的滴定。無(wú)法使用指標(biāo);在沒(méi)有或缺乏指標(biāo)的情況下,采用此方法來(lái)解決問(wèn)題;也可用于試液濃度較稀或滴定反應(yīng)不全的情況;靈敏度和準(zhǔn)確度高,可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)連續(xù)測(cè)定。因此,它具有廣泛的用途。

電位滴定應(yīng)用

根據(jù)滴定反應(yīng)的類(lèi)型,電位滴定可用于中和滴定(酸堿滴定)、沉淀滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定。

酸堿滴定

一般酸堿滴定可采用電位滴定法;特別適用于弱酸(堿)滴定;極弱的酸可以在非水溶液中滴定;
指示電極:玻璃電極、銻電極;
參比電極:甘汞電極;
(1)在乙酸介質(zhì)中用HClO 4 滴定吡啶;
(2)在乙醇介質(zhì)中用HCl溶液滴定三乙醇胺。
(3)在異丙醇和乙二醇的混合溶液中用HCl溶液滴定苯胺和生物堿;
(4)苯酚可以在二甲基甲酰胺介質(zhì)中滴定;
(5)高氯酸、鹽酸和水楊酸的混合物可以在丙酮介質(zhì)中滴定。

沉淀滴定

參比電極:雙鹽橋甘汞電極;甘汞電極
(1) 指示電極:銀電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液:AgNO?;
滴定對(duì)象:Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、CNˉ等,
連續(xù)滴定Clˉ、Brˉ、Iˉ;
(2) 指示電極:汞電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液:硝suan汞;

滴定對(duì)象:Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、C2O?ˉ2 (3)指示
電極:鉑電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液:K4[Fe(CN)6;
滴定對(duì)象:Pd2﹢、Cd2﹢、Zn2﹢、Ba2﹢等。

還原滴定

參比電極:甘汞電極;
指示電極:鉑電極;
(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液:高錳酸鉀;
滴定對(duì)象:Iˉ、NO?ˉ、Fe2﹢、V?﹢、Sn2﹢、C2O?2ˉ。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液:K?[Fe(CN)6;
滴定對(duì)象:Co2﹢。
(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液:K2Cr2O7;
滴定對(duì)象:Fe2﹢、Sn2﹢、Iˉ、Sb3﹢等。

配位滴定

參比電極:甘汞電極;
標(biāo)準(zhǔn)溶液:EDTA
(1)指示電極:汞電極;
滴定對(duì)象:Cu2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+。
(2)指示電極:氯電極;
Al+用氟化物滴定。
(3)指示電極:鈣離子選擇電極;
滴定對(duì)象:Ca2+等



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